9月3日,陜西煤業(yè)化工技術(shù)開發(fā)中心有限責任公司與中國科學院過程工程研究所合作開發(fā)的MDA催化加氫綠色制備H12MDA技術(shù),在西安通過了陜西省石油和化學工業(yè)聯(lián)合會組織的成果鑒定。以西北大學化工學院教授李穩(wěn)紅為主任的鑒定委員會一致認為,該技術(shù)采用自主開發(fā)的高效催化劑,未使用堿液,反應條件溫和,達到國際先進水平。
4,4'-亞甲基雙環(huán)己胺(H12MDA)是特種胺的一種,下游產(chǎn)品涵蓋MDI、高品質(zhì)環(huán)氧固化劑、聚酰胺材料、彈性體、纖維、泡沫塑料等,在風電葉片、光學、液晶顯示、光纖通訊等高新材料領域有著廣泛的應用前景。目前,全球僅有美國、德國及中國等少數(shù)幾家企業(yè)擁有H12MDA工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù),均需采用貴金屬催化劑,生產(chǎn)過程需添加堿液,而且反應溫度和壓力較高。
MDA催化加氫綠色制備H12MDA技術(shù)以4,4'-亞甲基二苯胺(MDA)為原料,采用自主開發(fā)的新型高效專用催化劑,不添加高污染的液堿,在較為溫和的條件下轉(zhuǎn)化為H12MDA,成為一種新的低成本綠色工藝路線。
中科院過程所研究員王利國介紹,針對傳統(tǒng)工藝存在反應條件苛刻、反應體系復雜、產(chǎn)品選擇性較低,以及需要在四氫呋喃溶劑中添加堿液抑制脫氨和縮合副反應等問題,他們研究團隊創(chuàng)新提出了含氮載體低負載Ru基催化劑制備技術(shù),形成金屬-N配位中心,提供了催化劑表面豐富堿性位,實現(xiàn)了金屬有效固載,防止顆粒團聚。該催化劑具有高選擇性、高活性、高穩(wěn)定性且易于放大制備等特點,可有效抑制反應過程中的副產(chǎn)物。
依托該實驗室小試技術(shù),陜煤技術(shù)中心在陜西渭南建成了百噸級MDA催化加氫綠色制備H12MDA中試裝置,打通了工藝流程,實現(xiàn)了長周期安全穩(wěn)定運行。并優(yōu)化工藝過程,調(diào)整物料配比,明確了最佳反應條件,為后續(xù)工業(yè)化裝置提供了依據(jù)。此前經(jīng)陜西石化聯(lián)合會組織專家72小時現(xiàn)場考核,MDA轉(zhuǎn)化率達100%,H12MDA收率96.5%,技術(shù)的可靠性和穩(wěn)定性得到驗證。
專家認為,該技術(shù)未使用堿液,“三廢”排放減少,反應條件溫和,具有綠色環(huán)保、安全性更高等特點,建議加快工業(yè)化應用。
陜煤技術(shù)中心有限責任公司董事長宋雙田表示,隨著高端聚氨酯、高品質(zhì)固化劑等新產(chǎn)品的廣泛應用,芳香胺和脂環(huán)胺的需求將持續(xù)增長,綠色合成技術(shù)成為發(fā)展趨勢。下一步將加大H12MDA綠色制備技術(shù)工業(yè)化推廣力度,并以該技術(shù)為核心,不斷拓展特種胺-高端異氰酸酯-聚氨酯新材料上下游產(chǎn)業(yè)鏈,提高產(chǎn)品附加值,打破國外技術(shù)和產(chǎn)品壟斷。